RMN du proton

Quel est la molécule de référence des déplacements chimiques en RMN ?

• Le tétraméthylsilane car il est assez inerte et fourni un singulet important même présent en petite quantité

• Les noyaux sont très blindés car Si est moins électronégatif de C. Le pic apparait tout à droite du spectre

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Quels sont les axes et courbes présentes sur un spectre RMN ?

• Axe vertical en unité arbitraire d'intensité

• Le blindage des noyaux augmente vers la droite

• On observe les multiplets et les courbes d'intégration

Comment s'expliquent les multiplets en spectroscopie RMN ?

• Le noyaux sont conjugués via les liaisons moléculaire.

• On observe les conjugaisons ³J pas les ²J car les mouvement autour des liaisons σ est très rapide et les électrons sont donc équivalents

• Les conjugaisons ⁴J sont plus faibles et observées très rarement

Qu'est-ce que l'effet de toit ?

• Les pics de deux multiplets couplés croissent l'un vers l'autre

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Quelle particularité ont les solvants utilisés en RMN ? Citer des exemples.

• Ils sont deutérés

• tétrachlorométhane CCl₄

• trichlorométhane deutéré CDCl₃

Expliquer l'origine de la multiplicité des pics et leur lien avec le triangle de Pascal

• Les protons équivalents sont en interaction avec les spins des N protons voisins à une distance de 3 liaisons covalentes (couplage ³J)

• Avec 2 protons voisins on a comme possibilités u.u, u.d, d.u et dd ce qui fait 4 possibilités mais u.d et d.u sont équivalents (car protons géminaux) donc on a trois pics avec le pic central deux fois plus haut que les autres.

• Avec 3 protons voisins on a comme possibilités u.u.u, u.u.d, u.d.u, d.u.u, u.d.d, d.u.d, d.d.u, d.d.d ce qui fait 8 possibilités mais les triplets u.u.d sont équivalents et les triplets d.d.u sont équivalents aussi donc on a quatre pics avec les 2 pics centraux 3 fois plus élevés que les pics latéraux car 3 fois plus probaux.

Citer deux groupements qui donnent quasi systématiquement des singulés et expliquer pourquoi.

• OH

• NH

• Ce sont des protons labiles

• Ils s'échangent rapidement entre molécules. Ils apparaissent donc comme découplés.

• On obeserve 3 massifs

• Un triplet à faible déplacement chimique pour CH₃

• Un triplet à fort déplacement chimique pour le CH₂ lié au Br

• Un sextuplet pour le CH₂ entre CH₃ et CH₂ car les couplages J_MAX sont de même valeurs. Avec des valeurs différentes on aurait obsevé 12 pics.

Quel est l'effet des liaison multiples (conjuguées ou pas) sur les blindages ?

• Elles peuvent déblinder les noyaux d'hydrogène latéraux (comme une double liaison ou des doublets conjugués)

• Elles peuvent générer un blindage sur les protons latéraux comme les triples liaisons

Que signifie la valeur de la fréquence écrite sur les appareils de RMN ?

• Il s'agit de la valeur de la fréquence d'un photon capable de faire passer les noyaux d'hydrogène d'un état stable à un état excité